本發明屬于稀土濕法冶金技術領域,具體涉及一種多孔陶瓷材料及其制備方法和在氟離子去除中的應用。本發明提供的多孔陶瓷材料,制備原料包括以下質量百分含量的組分:碳酸鑭鈰48~88.2%,三氧化二鋁0.6~12%,二氧化硅0.6~12%,碳酸鈣4~40%和粘接劑0.1~10%。采用本發明提供的多孔陶瓷材料處理稀土磁性材料廢料回收過程中浸出料液時,能夠有效去除浸出液中的氟離子,同時不會降低浸出液中稀土離子的含量,從而提高稀土離子的回收率。與傳統化學沉淀除氟方法比較,本發明綠色、環保、成本低、稀土損失率低,除氟效率高,且長期循環使用。
本發明涉及一種從電鍍污泥中回收有價金屬的方法,以電鍍泥為原料,綜合運用濕法冶金中的浸出原理、氧化還原原理、萃取原理、鐵屑置換原理、蒸發結晶原理等先進理論和科學手段,采用“電鍍污泥酸分解-浸出液凈化除鉻鐵-P204除雜-P507富集-濃縮結晶”工藝,同時采用萃取除鈣鎂的方法除鈣鎂,替代傳統的氟化鈉除鈣鎂。鎳的回收率達95%,回收海綿銅的銅含量大于80%,同時酸溶渣和凈化渣固化后可達環保要求,不會造成二次污染;廢水可以循環使用工藝通用性強,適合處理各種常規電鍍污泥,而且工藝條件容易控制,容易實現規?;a,運行成本低,是一種減量化、無害化和資源化處理電鍍污泥的實用新技術。
本發明涉及有色金屬濕法冶金技術,具體是一種外場作用強化銅陽極泥分銅渣中高效浸出碲的方法。本發明包括以下步驟:研磨分銅渣原料;以氫氧化鈉為浸出液、氯酸鈉為氧化劑,與原料混合后制得混合料液;將混合料液置于超聲波?微波協同反應工作站上,設置超聲波功率及微波功率參數,在超聲波或微波或超聲?微波協同的外場強化作用下,按一定的液固比并不斷攪拌進行浸出反應;取出前一步驟所得溶液于常壓下浸出后出料,對所得的溶液進行抽濾,抽濾得到含碲浸出液。本發明利用外場超聲波、微波輔助強氧化浸出,具有處理時間短、浸出速度快、能耗低等特點,可破壞分銅渣的結構,實現常壓下對碲的高效浸出,碲浸出率提高26—35%。
本發明提供一種一步萃取分離和回收稀土與鐵的方法,屬于濕法冶金技術領域。該方法首先將三辛基甲基草酸銨、磷酸三丁酯和磺化煤油混勻,得到有機相;將有機相和萃原液按體積比為1∶(1~5)混合,逆流萃取1~5級,得到負載有機相和萃余液;將萃余液過濾,得到草酸稀土;將負載有機相和反萃劑按體積比為(1~5)∶1混合,逆流反萃1~5級,得到富鐵溶液和貧有機相;將富鐵溶液過濾,得到氫氧化鐵;將貧有機相與草酸溶液混合,分相,得到再生有機相,再生有機相返回有機相使用。本發明具有萃取工藝簡單、流程短、稀土和鐵能同步高效分離與綜合回收的特點。
本發明提供一種三氧化二釔稀土氧化物還原工藝,涉及濕法冶金工藝領域。該三氧化二釔稀土氧化物還原工藝,包括以下步驟:料液濃度為3?200克/升的三氧化二釔,煤油為稀釋劑組成有機相,將釔萃入有機相;鹽酸溶液為洗滌液,對負載釔的有機相進行萃取洗滌;將洗滌后的有機相以2?8M的鹽酸為反萃液,將釔反萃至水相中。通過利用三氧化二釔為料液,將釔萃入有機相,對負載釔的有機相進行萃取洗滌,將釔反萃至水相中,經分餾萃取、洗滌、溶解、凈化、沉淀與灼燒,大大提高了分離過程的速率和效率,改善釔產品的質量,實現產品顆粒超細化并且粒度分布均勻,產品質量高而且穩定。
一種風化殼淋積型離子稀土礦的浸出方法,涉及一種濕法冶金浸出稀土工藝的改進。其浸出過程包括加入浸出劑進行浸出,其特征在于其浸出過程還加入富里酸作助浸劑。本發明的一種風化殼淋積型離子稀土礦的浸出方法,在減少硫酸銨用量的條件下顯著促進了稀土的柱浸效果,在提高稀土浸出率的同時降低了浸出劑硫酸銨的用量,有效降低了稀土提取的成本和氨氮廢水的生成。
本發明屬于濕法冶金及化工生產技術領域,公開了一種廢舊二次電池的處理方法,通過在回轉窯內分二段燃燒,首先維持爐溫在100~150℃內,廢舊二次電池在爐前部焙燒停留30-60分鐘,確保將廢舊二次電池的密封圈充分熱解破壞,使電池內的氫氣和有機溶劑施放出來;然后物料在爐體燃燒室后部爐膛內進行焚燒,溫度維持在300~500℃,將廢棄物內的有機物充分氧化、熱解、燃燒,并有效控制臭氣及氮氧化合物的產生,使產生之氣體達到無異味、無惡臭、完全燃燒的效果。本發明提供的處理方法設計合理,先焚燒后破碎,破碎率高,有價元素回收率高,且能夠避免高溫焚燒爆炸事故的發生,安全無污染,適合推廣。
本發明涉及濕法冶金技術中浸出液除雜的新方法,特別是一種離子型稀土礦除雜的方法。本發明包括以下步驟:A、浸出液的配制:將稀土浸出劑、抑雜劑酒石酸溶于水,充分混合攪拌溶解得到浸出液,浸出液中稀土浸出劑質量百分濃度為1—6%,酒石酸的質量百分濃度為0.01—1.0%,稀土浸出劑與酒石酸的質量比為2—100;B、浸出過程的控制:用配制好的浸出液對離子型稀土礦進行抑雜浸出,浸出液的流速為0.5—10ml/min,原礦含水質量百分比:0—20%,液固比為:0.6:1—1.4:1。經過抑雜浸出后獲得的浸出液中雜質離子的含量降低了90%以上,還具有能耗低、成本低、操作安全簡單等優點。
本發明提供了一種高鈰鐠釹稀土料液除鈰的方法,屬于稀土濕法冶金領域。本發明利用過氧化氫,使三價鈰被氧化為四價鈰的過程中,存在大量的氫離子,利用緩沖劑將氫離子吸收,降低酸度,讓鈰沉淀析出,完成高鈰鐠釹料液的除鈰,避免了不加緩沖劑,除鈰反應達到一個平衡后,除鈰的效率低的問題;且本發明限定了依次與過氧化氫和緩沖劑混合進行除鈰,保證了三價鈰被完全氧化為四價鈰,避免了過氧化氫和緩沖劑同時加入,過氧化氫失去氧化還原的作用,三價鈰轉變為四價鈰的幾率變小的問題。本發明實現了高鈰含量(0.3wt%~3wt%)鐠釹料液除鈰,進一步降低了萃取工段的壓力,保證了鐠釹產品質量。
本發明涉及稀土濕法冶金技術領域,提供了一種利用復合沉淀劑制備高純氧化稀土的方法。本發明先將晶種加入反應器中,然后加入氯化稀土料液和復合沉淀劑溶液進行沉淀反應,然后依次進行陳化、液固分離和洗滌,將所得碳酸稀土灼燒即得到高純氧化稀土;本發明使用的復合沉淀劑包括碳酸氫鈉和碳酸鈉,碳酸氫鈉和碳酸鈉的質量比為0.2~10:1。本發明采用復合沉淀劑沉淀氯化稀土,能綜合發揮碳酸氫鈉和碳酸鈉的優勢,減少碳酸氫鈉沉淀時二氧化碳的產生,降低了氣泡冒槽風險,也防止了碳酸鈉堿性過強而生成漿糊狀產物氫氧化稀土,制備得到結晶性好、晶型穩定、粒度分布窄、雜質含量少的碳酸稀土,灼燒后所得高純氧化稀土各項指標都優于國標的要求。
一種從中釔富銪離子型稀土礦全分離稀土工藝, 屬濕法冶金領域。本發明控制環烷酸皂化度為0.4 ~0.5N,洗液酸度0.6~0.7N,料液120g/L的條件 下,鑭釔同留于水相中而與其它稀土分離,對非鑭釔 稀土,經三段分組再進行萃取色層,可得高純釤、銪、 釓、鋱等單一稀土氧化物。本發明簡單易行,可降低 生產成本,經濟效益顯著。 本發明適用于中釔富銪離子型稀土礦全分離稀 土。
本發明屬于濕法冶金領域。要點在于先用第一 段機械分級機對稀土原礦進行分級,返砂進入第二段 機械分級機中,在分級機內加入洗提劑,第一段機械 分級機溢流與第二段機械分級機溢流合并進入礦漿 樹脂吸附作業,吸附稀土的樹脂,裝入交換柱內,用淋 洗劑淋洗分離,淋洗所得稀土母液,經草酸沉淀、過 濾、灼燒,即可獲得含釔不同品級的混合稀土氧化 物。本發明機械化程度較高,生產效率和稀土收率也 較高,可廣泛地適用于各種離子型稀土礦提取稀 土。
離子型稀土礦除雜沉淀新工藝,屬濕法冶金領域。其技術要領是在浸礦池或原地浸礦過程中,同時加入浸礦劑和除雜劑,浸出液加混合劑沉淀稀土,經過濾灼燒得混合氧化稀土產品,濾餅也可不經灼燒直接酸溶后進行稀土分離。
本發明涉及一種含有高價值元素氫氧化鐵基原料的制備方法,屬于資源回收再利用及濕法冶金技術領域。將鐵基廢料通過配料、反應、干燥等工序制成包括鐵的氫氧化物、高價值元素化合物、可燃性有機物的含有高價值元素氫氧化鐵基原料主要由,其中鐵及高價值元素主要呈氫氧化物。本發明制備的產品呈粉狀或易粉碎團塊,在≤200℃時不自燃,具有質地均勻、不易自燃、使用方便、安全、化工原料消耗少、高價值元素溶出率高等優點。消除了鐵基廢料在運輸、裝卸、貯存及生產過程中的火災隱患。本發明制備方法和設備簡單,易于控制,充分利用反應熱,反應速度快,安全穩定性高,處理能力大,生產成本低,大量節約動力、人力、能量的消耗量,適合工業化生產。
本發明提供了一種降低高硫酸鈣含量料液中鈣含量的方法,屬于濕法冶金技術領域。本發明提供的降低高硫酸鈣含量料液中鈣含量的方法,包括以下步驟:將高硫酸鈣含量料液與硫酸鈣晶種混合,依次進行沉淀處理、陳化和固液分離;其中,所述高硫酸鈣含量料液中硫酸鈣的含量為2.30~2.56g/L,pH值為4.0~4.5;所述硫酸鈣晶種的粒徑為11~18μm。本發明采用特定粒徑的硫酸鈣晶種誘導沉鈣,能夠有效地降低料液中硫酸鈣的含量,避免后續萃取除鈣工序中頻繁清理萃取槽中的硫酸鈣沉淀,節省人力、物力,提高生產效率。此外,本發明提供的方法步驟簡單,可操作性強,易于規?;a。
本發明屬于稀土濕法冶金技術領域,具體涉及一種低松裝密度稀土氧化物及其制備方法。本發明提供的制備方法:將稀土草酸鹽進行分步煅燒,得到所述低松裝密度稀土氧化物;所述分步煅燒包括:由室溫按照第一升溫速率升溫至第一溫度進行第一保溫,由第一溫度按照第二升溫速率升溫至第二溫度進行第二保溫,由第二溫度按照第三升溫速率升溫至第三溫度進行第三保溫,由第三溫度按照第四升溫速率升溫至第四溫度進行第四保溫。本發明提供的制備方法不僅有效降低了稀土氧化物的松裝密度,且制備的稀土氧化物純度高、比表面積大;且制備過程簡單,無需更改裝置,生產成本低。
本發明提供一種含草酸溶液的萃取方法,屬于濕法冶金技術領域。該方法首先將三辛基甲基草酸銨、磷酸三丁酯和磺化煤油按比例混勻,得到有機相;采用氫氧化鉀將含草酸溶液pH調節至1~4,得到萃原液;將有機相和萃原液按體積比為1∶(1~6)混合,逆流萃取1~5級,得到負載有機相和萃余液;將負載有機相和硫酸按體積比為1∶(1~6)混合,逆流反萃1~5級,得到富金屬溶液和貧有機相;將貧有機相與氫氧化鉀溶液混合,反萃2~5次,得到三辛基甲基氫氧化銨;將三辛基甲基氫氧化銨與草酸溶液混合,反萃2~5次,得到再生有機相,返回萃取使用。本發明具有萃取劑用量小、成本低、萃取能力強、萃余液可循環利用和綠色環保的特點。
本發明涉及濕法冶金中無機粉體材料制備技術,是從(NH4)2WO4溶液中通過懸浮層流工藝制備單晶仲鎢酸銨及其制備方法。本發明包括一種單晶仲鎢酸銨,其松裝密度1.5~3.0g/cm3,費氏粒度在30~60μm之間,霍爾流動性30~50s/50g,粉體單晶率≥95%;以及單晶仲鎢酸銨制備方法,其結晶過程中,晶核出現前,控制攪拌轉速為30轉/分;晶核出現后,控制攪拌轉速為40轉/分;晶核出現1小時后,控制攪拌轉速為50轉/分;溶液密度下降為1.14g/cm3后,控制攪拌轉速為60轉/分。
本發明屬于稀土礦濕法冶金技術領域,具體涉及一種風化殼淋積型稀土礦的浸取方法。該方法包括如下步驟:S1:在礦體表面鉆孔,通入氣體;S2:加注浸取劑,保持一段時間,然后加注頂水。該方法先在礦體中通入氣體,能夠使得礦體本身發生一定程度的松散,使得礦體內部的微孔隙進一步發展為中、大孔隙,然后注入浸取劑進行浸取,能夠提高浸取劑與礦體的接觸面積,提高浸取效率和浸出率。本發明先通氣體再加注浸取劑的浸取的方法,相比與直接加注浸取劑來說,重大孔隙的存在能夠緩和礦體由于吸水發生膨脹帶來的影響,能夠緩沖稀土礦由于吸水膨脹而引發的山體滑坡。
本發明涉及有色金屬濕法冶金領域,特別涉及一種從紅土鎳礦中提取鎳、鈷、錳的方法。本發明包括步驟:將礦樣破碎研磨過篩,礦樣的粒度控制在0.074~0.15mm;將氯鹽溶解到鹽酸中,配制成鹽酸氯鹽溶液;采用鹽酸氯鹽溶液直接浸出紅土鎳礦,控制浸出溫度和浸出時間,同時從底部通入氧化性氣體來強化有價金屬的浸出和抑制雜質金屬的浸出。本發明可以浸出有價金屬鎳、鈷的同時抑制鐵的浸出,防止后續工序中浸出液中的鐵生成沉淀而造成鎳鈷的損失,鎳浸出率達到83%以上,鈷的浸出率達到72%以上,錳的浸出率達到89%以上,而鐵的浸出率只有11—19%,很大程度上降低了鐵的浸出。
本實用新型涉及濕法冶金萃取槽設備,提供一種新型萃取槽混合室,包括槽體,槽體內設有攪拌軸、攪拌槳,攪拌軸連接槽體頂部外電機,所述水相進料管、油相進料管分別從槽體外側下部平直通入槽體內,所述水相進料管與油相進料管的出口在槽體內從相對的方向伸至槽體底部中心攪拌槳位置兩側,所述攪拌槳設在攪拌軸靠底部位置,所述攪拌軸最底端、貼近槽體底面位置一側設有一刮板,所述槽體靠上端內壁設有環形緩沖板。本實用新型通過刮板在反應的同時清理混合室中待沉積的鈣渣,減少了大量的清槽工作,減輕了操作人員的工作強度;此外,通過軟質環形緩沖板的設計,解決反應過程中液體漩渦的產生,起到阻流的效果,實用效果強。
本實用新型屬于濕法冶金領域,公開了一種陰離子交換膜多級連續電解槽。該電解槽包括陰極室,陽極室,陰極及陽極,陰極室和陽極室之間通過陰離子交換膜隔開。相鄰兩陰極室之間互相串聯,相鄰兩陽極室之間互相串聯,所有陰極之間并聯,所有陽極之間并聯。且在電解槽陰極室設有液體入口和液體出口,分別用于導入電解液和導出電解液;在陽極室設有陽極液入口和陽極液出口,陰極室和陽極室還分別設有氣體出口。為降低能耗,電解槽的陰極采用耐酸堿腐蝕的低析氫過電位網狀陰極,電解槽的陽極采用惰性陽極或可溶性金屬陽極。本實用新型能夠達到連續工業生產的目的,同時在電還原氧化銪提純稀土的實驗中同樣取得了很好的電解效果;電還原率>99%。本實用新型不僅投資成本低,同時操作也很方便。
本發明公開了一種草酸廢水綜合利用的方法,所述方法包括以下步驟:(1)向草酸廢水中加入鐵;加入鐵與草酸的摩爾比為n(Fe):n(Ox)≤4:3;(2)草酸廢水加堿調節pH在1.0~8.0區間內;最后得到回用水。本發明可顯著降低后續鹽的排放,有利于實現綠色循環經濟,具有顯著社會價值。本方法處理后的回用水中COD可降至100mg/L,且后續可無縫對接蒸發回收鹽,本發明具有顯著的社會經濟效益,低成本、過程易控制、易實現工業化。本發明為濕法冶金行業綠色發展以及廢水綜合利用提供了一種新的解決方案,具有顯著的推廣價值。
本發明提供了一種反萃廢酸的回收方法,涉及廢水處理技術領域。本發明以三辛癸烷基叔胺和磺化煤油作為萃取劑(即有機相)對含鐵反萃廢酸進行逆流萃取,所得回收反萃酸中鐵的濃度<0.01g/L,鐵雜質的去除率在99.5%以上,鐵含量低,回收反萃酸能夠循環再利用,降低了濕法冶金反萃段,尤其是P507萃取體系反萃段的酸的用量,大大降低了生產成本。而且,本發明提供的回收方法操作簡單,成本低,安全環保。進一步的,經過反萃劑對含鐵萃取劑進行反萃后得到的再生萃取劑能夠循環利用,從而能夠實現含鐵反萃廢酸的連續處理,含鐵反萃廢酸的處理成本低。
本發明涉及從稀土溶液中除鋁(Al3+)提純稀土的生產方法,屬于稀土濕法冶金、化學領域。本發明包括以下步驟:(1)原料準備:稀土溶液:pH≤3,REO20g/L~300g/L,Al2O3?0.8g/L~3g/L;絡合沉淀劑:羥基喹啉或羥基喹啉衍生物中的一種;(2)沉淀除鋁:向步驟(1)的稀土溶液中加入絡合沉淀劑,在恒溫下攪拌反應后調節溶液pH值并沉淀,真空抽濾分離得除鋁后稀土料液。本發明采用羥基喹啉或羥基喹啉衍生物對含大量鋁離子的稀土溶液進行處理,實現了從稀土溶液中去除鋁離子,保證了鋁離子去除率達到90%以上,稀土損失率不超過5%,極大地降低了稀土溶液中鋁離子的濃度。
一種沉淀稀土的混合沉淀劑,屬濕法冶金領域。稀土料液經添加硫化鈉和堿除鐵、鋁等雜質后,在除雜質后的上清液中加入稀土含量二至四倍量的碳酸氫銨與氨化銨組成的混合沉淀劑以代替草酸,不僅提高了稀土沉淀率且可大幅度降低稀土生產成本。
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