從堿性粗鉬酸鈉溶液中萃取鉬制取純鉬酸銨溶液的方法。該方法采用甲基三烷基銨的碳酸鹽或甲基三烷基銨的碳酸氫鹽為萃取劑直接從堿性粗鉬酸鈉溶液中萃取鉬,雜質磷、砷、硅等留在萃余液中而與鉬分離,負鉬有機相用碳酸氫銨溶液或碳酸氫銨和碳酸銨的混合溶液為反萃劑反萃取得到純鉬酸銨溶液。本發明在實現鉬酸鈉溶液向鉬酸銨溶液轉型的同時除去了磷、砷、硅等雜質,萃余液經適當處理后可返回浸出使用,工藝流程短,化學試劑消耗小,廢水排放量小,易于工業化實現。
高壓氧氨浸從石煤礦中提取與分離鎳鉬的工藝,將原礦石磨成粉末,浸入到氨水溶液中,通入氧氣使反應壓力在1.5MPA~3.0MPA,反應后過濾,蒸氨以后的底液用酸溶解,然后通過萃取分離得到含鉬的有機相,含鎳的水相,直至分別純化。與現有工藝相比,本工藝大大降低環境污染,提高礦產資源的綜合利用率,有價金屬回收率高,產品純度高。經半工業試驗,驗證了鉬鎳回收率都達到90%以上。
本發明公開了一種用于浸出風化殼淋積型稀土的復合微生物菌劑及其制備方法,其含有的菌種為以下菌種中的多種:解脂耶氏酵母、魯氏接合酵母、釀酒酵母、米曲霉,木醋桿菌、氧化葡糖桿菌、乳酸片球菌、植物乳桿菌、米根霉、土曲霉,紋膜醋桿菌、許氏醋酸菌、奧爾蘭紋膜醋桿菌、膠膜紋膜醋桿菌、惡臭醋桿菌、巴氏醋酸菌、銅綠假單胞菌、維氏硝化桿菌。本發明用于風化殼淋積型稀土浸出的復合微生物菌劑制備所需的微生物均廣泛存在于自然界中,且大都為可用于食品工業的工程菌株,具有環保安全、成本低和易獲取的優點;本發明的用于風化殼淋積型稀土浸出的復合微生物菌劑制備方法,所用設備簡單、操作簡便,有利于實現工業化應用。
本發明公開了一種廢舊鋰離子電池正極材料再生方法包括以下步驟:(1)將鋰鹽與添加劑混合配成電解液,所述鋰鹽由鋰鹽LS1和鋰鹽LS2組成;所述添加劑由添加劑A1和添加劑A2組成;(2)以拆解獲得的鋰離子電池正極極片為陰極,所述陰極用強堿性陰離子交換膜包裹,惰性電極為陽極,在電壓為(2.5?4.5)V和步驟(1)的電解液存在的條件下進行電解;(3)將正極材料從電解后的極片上剝離,并將鋰源和正極材料按質量比(1?2):1混合進行熱處理,冷卻后經洗滌并烘干得到再生正極材料。本發明通過電解的方式實現了廢舊正極材料充分均勻補鋰,縮短了補鋰時間,再結合熱處理恢復材料結構,實現了廢舊正極材料的有效再生。
本發明涉及一種硫化礦的臭氧?鐵離子協同浸出方法,將難浸出的硫化礦(原礦、尾礦或精礦)磨細至粒徑在0.074mm以下占60%以上的礦粉,然后與pH值為0.1~4的含鐵離子酸性溶液充分混合,持續通入臭氧氣體,在設定的反應條件下進行協同氧化浸出。本發明可實現常壓條件下硫化礦的清潔高效浸出。臭氧可通過空氣直接制備,高鐵氧化劑可通過臭氧和空氣氧化亞鐵再生,因而浸出劑和溶液閉路循環利用。本發明具有綠色環保、浸出效率高、浸出周期短、成本低、流程和操作簡單等優點,可大規模工業應用。
本發明涉及一種利用鎳鉬礦制備高鎳三元材料前驅體的方法,包括步驟:1)將鎳鉬礦、軟錳礦和磷酸溶液混合并進行反應,固液分離后得到含鉬、鎳和錳的浸出液,萃取浸出液中的鉬得到含鉬的萃取液和第一萃余液;2)調整第一萃余液的pH≤1.5并進行萃取除雜得到第二萃余液,調整第二萃余液pH至5~7后再用P204萃取得到含鎳和錳的萃取液,用硫酸反萃含得到含鎳和錳的混合溶液;3)按照Ni:Co:Mn質量百分比8:1:1,將可溶性的錳鹽和可溶性的鎳鹽中的一種或兩種、以及可溶性的鈷鹽加入到含鎳和錳的混合溶液中,調節溶液的pH至10~12得到高鎳三元正極材料前驅體。通過鎳鉬礦制備得到高鎳三元正極材料前驅體,為三元材料的制備提供一條低成本、短流程、清潔環保的新途徑。
本發明涉及一種廢舊鋰離子動力電池無害化綜合回收利用方法,包含如下步驟:將廢舊電池包拆解,測量、收集良好的電池單體重新配組進行梯級利用;將不良的廢舊鋰離子動力電池單體充分放電,動力電池于隔氧環境中化拆解;將取出的芯包于加熱爐進行熱處理,采取冷凝方式將蒸出的溶劑進行收集;將溶劑已蒸干的芯包拆包得到隔膜材料、正極片和負極片;將正、負極片置于200-600℃下回轉窯中熱處理;將熱處理后極片分別用粉碎機和粉末分選機進行分選,得到鋁粉、銅粉、廢舊正極粉和廢舊負極粉;在分別對正極粉和負極粉進行修復。該方法采用全干法閉路回收工藝,實現動力電池無害化回收利用。
本發明公開了一種具有極高選擇性的測定鋅電解液中Co2+含量的絡合物吸附波極譜法,包括將待測樣品與檢測體系反應,測定產生的Co2+絡合物吸附極譜波,獲得二階導數波峰電流,計算待測樣品中的Co2+濃度;所述檢測體系包括底液氨?氯化銨緩沖液,掩蔽劑乙二胺四乙酸鹽,絡合劑丁二酮肟或者絡合劑丁二酮肟和亞硝酸鈉。本發明方法以乙二胺四乙酸鹽為掩蔽劑,對鈷具有極高的選擇性,不僅可以完全掩蔽高濃度基體成分Zn2+,消除Zn2+波對Co2+測定的影響,而且也可掩蔽鋅電解液中其他共存雜質金屬離子的干擾,選擇性極好,不需要對鋅電解液進行任何預處理,沒有沉淀生成,分析速度快,易實現自動化,適合在線分析檢測使用。
一種從錫渣中回收錫銻鉛并富集銦的方法,是將含錫、銻、鉛、銦、砷氧化物的錫渣粉末,用鹽酸、氯化鈉、水合肼混合液作為浸出液,進行電位控制兩段逆流還原浸出銻,一段浸出液中和水解產出粗銻白,二段浸出渣用氯化鈉溶液浸出鉛,浸鉛后液冷卻結晶得粗氯化鉛,浸鉛后渣洗鈉得含錫49.52~55.69wt%、含銦1.04~1.2wt%的高銦錫精礦。粗銻白、粗氯化鉛純度分別為93.58wt%、99.67wt%,錫、銻、鉛、銦直收率分別高達98.68wt%、84.616wt%、95.136wt%、95.3wt%,本發明具有流程短、分離效果好、工作環境好等優點。
本發明公開了一種從含鎵和鍺的高酸浸出液中選擇性萃取鎵和鍺的方法,該方法是將含鎵和鍺的高酸浸出液用肟類螯合萃取劑進行液液萃取I,將液液萃取I所得的負載有機相用氫氧化鈉溶液進行反萃I后得到鍺酸鈉溶液;在液液萃取I所得的萃余液中加入調節劑調節后,用磷酸酯或膦酸酯類萃取劑進行液液萃取II;將液液萃取II所得負載有機相用硫酸溶液進行反萃II得到硫酸鎵溶液,或者將液液萃取II所得負載有機相先用鹽酸洗滌后,再用硫酸溶液進行反萃II得到硫酸鎵溶液;該方法依次使用肟類螯合萃取劑和磷酸酯或膦酸酯類萃取劑在含鎵和鍺的高酸浸出液中依次選擇性高效萃取分離出鍺和鎵;鍺的萃取回收率最高可達98%,鎵的萃取回收率最高可達99%;本發明方法工藝簡單,成本低,極易實現工業化。
本發明公開了一種從含銀硫化鋅精礦中提取銀并提高鋅精礦品質的方法,首先將含銀硫化鋅精礦與適量氧化鉛煙塵、鈉鹽及還原劑混合后升溫并充分反應;反應結束后,得到含銀粗鉛及冶煉渣。含銀粗鉛通過電解得到電鉛及銀粉。而冶煉渣則進行水浸反應;水浸反應結束后,進行液固分離,濾液進行蒸發濃縮結晶,得到可返回作為熔劑使用的鈉鹽;而浸出渣則為更高品質的脫銀硫化鋅精礦。采用本發明的方法可以實現含銀鋅精礦的高效脫銀、脫砷、脫鎘、脫氟氯,產出電鉛、銀粉及高品位硫化鋅精礦產品,同時作為熔劑的鈉鹽在反應中不消耗,反應結束后通過蒸發濃縮結晶再生,實現熔劑的循環使用。本方法具有流程短、環保好、經濟效益高等優點,適合工業化推廣應用。
從低品位復雜混合銅鈷礦中分離提取銅、鈷鎳的方法,以低品位復雜混合銅鈷礦(硫化物與氧化物)為原料,采用礦石粉碎磨漿、濕法酸性氯鹽浸出、還原置換提取銅粉、硫化沉淀鎳(鈷)、沉淀母液濃縮—干燥—低溫焙燒水解等工藝流程來提取銅、鈷鎳中間產品。主要技術要點是對混合銅鈷礦中的金屬元素先用常壓酸性氯鹽溶解浸出,用還原劑還原沉淀浸出液中銅,用硫化劑沉淀鈷鎳得到中間產品,沉鎳鈷后母液經過濃縮—干燥—低溫焙燒水解得到含鐵、鎂等的金屬氧化物、金屬氯氧化物和氯化氫;并回收氯化氫得到鹽酸,水浸焙燒固體得氯化物溶液;回收鹽酸和氯化物溶液用于礦漿的浸出。本發明綜合回收銅、鎳鈷等,具有銅、鈷鎳浸出率高、能耗少、成本低、氯(鹽酸)閉路循環以及項目工程投資少等特點。整個工藝簡要、清潔,對環境友好。本發明尤其適應大規模工業生產。
本發明公開了一種有機化合物及其制備方法和應用,該有機化合物具有式Ⅰ所示的結構:
本發明提供一種礦漿電池,包括反應槽、隔膜、陽極、陰極、陽極漿料、陰極電解液和導線,隔膜將反應槽分成陰極反應槽和陽極反應槽;陰極的一端設于陰極反應槽中,陽極的一端設于陽極反應槽中,陰極的另一端與陽極的另一端通過導線連接,形成閉合回路;隔膜為陰離子交換膜;陰極電解液置于所述陰極反應槽中,陰極電解液包括酸性金屬鹽溶液,金屬為錳、鋅、鐵、鈷、鎳中的至少一種;陽極漿料置于陽極反應槽中,陽極漿料包括礦物、導電碳和酸溶液,pH為0?7;礦物包括銅礦和/或鐵礦。本發明提供的礦漿電池,可以同時實現金屬提取與能源儲存/轉換且有效解決傳統金屬冶煉過程中能耗高、環境污染嚴重、條件苛刻等問題。
本發明涉及一種從鎢礦物中酸堿聯合提取鎢的方法。該方法包括:步驟一、酸分解:將鎢礦與鹽酸溶液混合,并加入H2O2進行攪拌反應,得到固體鎢酸和酸分解母液;步驟二、固體鎢酸的碳酸鈉溶解:將所述固體鎢酸與碳酸鈉溶液混合進行攪拌反應,反應完成后過濾得溶解渣和鎢酸鈉溶液;步驟三、鎢酸鈉溶液的樹脂離子交換處理:將步驟二得到的所述鎢酸鈉溶液用硫酸中和至pH為3?6以作為交前液,所述交前液用大孔弱堿性陰離子交換樹脂對其中的鎢進行吸附,并用去離子水洗滌吸附鎢的大孔弱堿性陰離子交換樹脂;洗滌完成后,用氨水作為解吸劑進行解吸得到鎢酸銨解吸液,經進一步除雜后蒸發結晶,得仲鎢酸銨。該方法在簡化工藝流程的同時確保了鎢的回收率。
本發明涉及一種連續分解白鎢礦的方法,包括如下步驟:1)將白鎢礦與母液連續加入反應1區,充分攪拌混合,所得漿料進入反應2區;2)向反應2區中連續補加磷酸,充分攪拌混合,所得漿料進入反應3區;3)向反應3區中連續補加硫酸,充分攪拌混合,所得漿料以此進入反應4區、反應5區、反應6區;4)在反應6區中漿料進行分流,一部分漿料回流至反應1區,另一部分漿料進入反應7區;5)將反應7區中所得漿料過濾,浸出液提鎢,所得母液返回反應1區繼續與白鎢礦混合。采用本發明所述方法可避免白鎢礦浸出條件的波動,簡化了操作,改善了效果,從而實現了大規模穩定生產。
本發明提供了一種堿浸液中氧化沉淀分離鉛的方法。首先向堿浸液中加入10~20%的HNO3或NaOH調節體系pH值為11~13.9,再加入過剩系數為1.2~1.8的Na2S2O8或H2O2作為氧化劑,在20~50℃溫度下機械攪拌反應時間30~120min,使堿浸液中的鉛以PbO2形式沉淀分離,液固分離得到的沉鉛渣經還原熔煉即可產出粗鉛,H2O2氧化沉鉛后液可直接返回堿浸工序循環利用。本發明具有工藝簡單,鉛沉淀pH值高,沉鉛溫度低,鉛分離率高,試劑消耗少,能處理多種含鉛堿浸液等優點??朔藗鹘y硫酸中和沉鉛法酸、堿消耗量大,除鉛后液難以循環利用的缺點,也克服了傳統硫化沉鉛法中Na2S易被氧化為多硫化物,Na2S消耗量大,易產生酸霧,操作環境惡劣等諸多缺點。
本發明提供了一種廢棄電路板金屬資源的回收方法,首先將廢棄電路板整體進行機械破碎得到2mm以下的粉末,利用磁選機進行除鐵,再利用靜電分選機進行金屬與非金屬分離,得到廢棄電路板金屬粉末;然后采用油浴離心分離,將金屬粉末中的焊錫熔化,采用離心分離的方式將熔化后的焊錫進行分離;再采用真空蒸餾的方法,分離鋅和油浴分離過程中附帶的柴油,得到較高純度的銅為主體成分的金屬資源。本發明使用的方法和裝置簡單、無污染、成本低、效率高,通過對整體破碎廢棄電路板金屬粉末進行分離焊錫和鋅,提高金屬資源回收的純度,利于后續貴金屬的提純處理,適用于工業化應用。
本發明涉及一種鎳鉬礦的濕法浸出鉬的工藝,屬于鉬的濕法冶煉技術領域。本發明以鎳鉬礦漿為原料,按摩爾比Cl-:Mo=2-3 : 1,將水溶性氯鹽加入礦漿中,攪拌、在通入含氧氣體的條件下進行電解,電解時槽電壓為5-7.5V電流密度為20-50A/dm2,電解溫度為40-60℃。本發明通過礦漿電解技術浸出鉬,其鉬浸出率≥95%,其電解電流效率≥90%,可有效綜合回收鎳鉬礦中的鉬,提高鉬資源利用率。同時本發明反應溫度低,反應速度快,能耗低,經濟、環保、安全、鉬的浸出率高,便于實現產業應用。
一種對電解錳陽極液進行除鎂的方法,包括以下步驟:將電解錳工業產生的電解錳陽極液加入一結晶槽內,然后向結晶槽內一邊加入濃硫酸,同時一邊通入液氨,持續調節液氨的通入量并控制結晶槽內溶液體系的pH值接近中性;待反應原料全部添加完畢后,自然冷卻析出復合鹽晶體,結晶一段時間后,再進行固液分離;分離出的上清液循環用于電解錳化合浸出。本發明具有工藝簡單、流程短、操作簡易、易于實現、經濟性好、且除鎂效率高等優點。
本發明公開了五種可用于配制嗜酸鐵氧化微生物復合菌劑的菌株,包括嗜酸鐵質菌CS1、耐冷嗜酸鐵氧化菌CS12、嗜酸氧化亞鐵硫桿菌CS9、嗜鐵鉤端螺旋桿菌CS13、嗜酸硫化芽孢桿菌CS5,這五種菌株共混后配制而成的嗜酸鐵氧化微生物復合菌劑,可用于浸提綜合或分質的電鍍污泥中的重金屬。本發明的配方簡單、經濟性好、適應性好且通用高效,可高效用于浸提電鍍污泥中的重金屬。
一種利用磁黃鐵礦篩選浸礦菌種的方法。本發明根據不同浸礦菌株生理特性的差異,經過培養、富集,在不同鐵、硫比的磁黃鐵礦中形成不同的優勢菌株群,通過磁選方法將磁黃鐵礦分選出來,吸附在礦石上的相應菌株群亦被篩選出。篩菌效率顯著高于常規人工培養基分離篩菌的方法;篩選的菌株性能優異,以氧化亞鐵硫桿菌為例,與常規的9K培養基分離的菌株相比,傳代時間縮短、比生長速率增加、氧化活性提高。
一種從鉍精礦或含鉍物料中提取鉍的方法。包括從鉍精礦或含鉍物料中選擇性浸出鉍,對浸出液進行初步凈化和還原,以有機胺鹽做萃取劑從凈化還原液中萃取鉍,采用配合—反萃法反萃鉍,反萃后得到的富鉍溶液,可以直接用于制取鉍化學品,也可直接提取金屬鉍。本發明的特點在于用萃取法提純及提取金屬鉍或制取鉍化合物,流程閉路循環,污染少,較好地解決了傳統濕法提鉍工藝中普遍存在的消耗高、設備腐蝕嚴重、鉍回收率低、廢水排放量大等問題;同時,本發明還具有原料適應性強、金屬回收率高的優點。
本發明涉及一種燒堿處理含鉛廢水的方法,包括以下步驟:將含鉛廢水放入攪拌池中;向所述攪拌池中加入燒堿,并用電動攪拌機進行攪拌;將得到的廢水通入沉淀池中進行沉淀,然后進行過濾,得到沉淀污泥;將所述沉淀污泥置于室外進行自然風干;將干燥后的沉淀污泥溶于稀硝酸中,得到初級溶液;將所述初級溶液進行萃取,得到萃取液;將所述萃取液進行反萃,得到反萃液;將所述反萃液進行電解,得到金屬鉛。本發明工藝簡單,反應條件容易達到,反應也易控制,處理廢水量大,工藝流程綠色環保,能耗小,易于實現工業化規模生產。
本發明公開了一種深度凈化鎢酸銨溶液的方法,包括以下步驟:向粗處理的鎢酸銨溶液在攪拌條件下加入過量(NH4)2S,至S2?達到設定的濃度,然后在設定溫度下進行硫化反應,使鎢酸銨溶液中的鉬轉換為硫代鉬酸根離子(MoS42?),得到硫化后的鎢酸銨溶液;在攪拌條件下,向硫化后的鎢酸銨溶液中加入鈣劑,然后在設定條件下進行攪拌反應,反應完畢后,得到鎢酸鈣沉淀和含氨水的母液;將鎢酸鈣沉淀在設定溫度和攪拌條件下,加入鹽酸溶液中,接著保溫攪拌反應,反應完畢后過濾,得到精制鎢酸和酸分解母液;接著將精制鎢酸洗凈后,置于氨水中進行氨溶,過濾后,得到氨溶渣和鎢酸銨深度凈化液。
本發明公開了一種使用改性膨潤土吸附劑去除鋰云母礦中性浸出液中氟的方法,其特征在于,包括如下步驟:(1)將鈣基膨潤土、硫酸和改性劑聚二十二烷基三甲基氯化銨混合均勻后,于50?55℃反應1?1.5h;反應結束后,經洗滌至中性后過濾,所得濾餅于110?130℃干燥活化制得改性膨潤土吸附劑;(2)調節鋰云母礦中性浸出液的pH值至7.5?9,加入改性膨潤土吸附劑,使其濃度不低于30g/L,經固液分離即可得負載氟的改性膨潤土吸附劑固體和脫氟鋰云母浸出液。該方法制備的除氟劑可以有效的將鋰云母礦浸出液中的氟含量降至達標,直接提升了碳酸鋰產品的質量,并且成本低廉,具有可觀的社會經濟價值。
本發明涉及一種從鎢酸中清潔制取低鈉低鉀鎢酸銨溶液的方法。該方法包括以下步驟:1)偏鎢酸銨溶液的制備:將氨水中NH3的加入量按鎢酸中所含WO3摩爾量的0.9?1.5倍計與鎢酸混合并進行攪拌反應,或將碳酸銨水溶液中(NH4)2CO3加入量按鎢酸中所含WO3摩爾量的0.45?0.8倍計與鎢酸混合并進行攪拌反應,之后加入硫酸將溶液的pH值調整至2.0?4.5,過濾得到氨溶渣和偏鎢酸銨溶液;2)偏鎢酸銨溶液中鎢的提?。河么罂兹鯄A性陰離子交換樹脂吸附或用含弱堿性胺類的萃取劑萃取步驟1)得到的所述偏鎢酸銨溶液,之后解吸被吸附的鎢或者反萃被萃取的鎢,得凈化后的鎢酸銨溶液。該方法能夠得到鉀、鈉等金屬陽離子雜質含量低的鎢酸銨溶液。
本發明提供了一種從含稀土的鉬酸鹽中分離稀土和鉬方法,將含稀土鉬酸鹽置于包含OH?、CO32?的聯合浸出劑溶液中,再在100?160℃的溫度下水熱浸出,隨后經固液分離,得富集含鉬的堿浸液和富集有稀土的堿浸渣;所述的聯合浸出劑溶液中,OH?的濃度為1~4moL/L;OH?/CO32?的摩爾比為1~4:1。本發明技術方案,可選擇性地將稀土保留在浸出渣中,鉬轉移至浸出液中,且有效降低稀土的同步浸出量,顯著提升稀土和鉬的分離選擇性,不僅如此,還能夠有效提升稀土和鉬各自的回收率。
本發明公開了一種從高砷廢酸體系中選擇性回收錸的方法,包括以下步驟:(1)利用混合萃取劑萃取高砷廢酸,得到富含錸的有機相;所述混合萃取劑包括三辛胺、N1923、異戊醇和磺化煤油,所述三辛胺、N1923、異戊醇和磺化煤油的質量占比以百分比計分別為8?25%、2?5%、10?20%和50?80%;(2)用水洗滌步驟(1)中得到的富含錸的有機相,然后利用反萃劑反萃,收集反萃液即為錸富集液。本發明采用優化后的混合萃取劑萃取高砷廢酸,混合萃取劑對錸的選擇性萃取好,產品錸化合物的純度更高,無需后續大量的純化操作,洗滌廢水量更少。
本發明公開了一種氧化預處理含鋅二次物料的方法,包括以下步驟:在對所述含鋅二次物料進行氨浸之前,向含鋅二次物料中加入至少兩種氧化劑進行氧化預處理反應,反應完成后過濾,即得預處理后的含鋅二次物料,所述至少兩種氧化劑包括過氧化氫和過硫酸鹽。該方法雜質元素脫除效果好、不引入其他雜質離子、鋅損失少、大大簡化了后續凈化處理步驟,解決了現有的濕法脫除含鋅二次物料中雜質元素的方法脫除效果不好、容易引入雜質離子、還需進行復雜的后續凈化工藝的問題。
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