1.本發明是一種鈦硅分子篩催化劑制備方法以及應用,所涉及的領域為包含分子篩的催化劑,以及該催化劑在催化氧化環己烯中的應用。
背景技術:
2.目前,國內外研究環己烯催化氧化課題中,多為采用有機氧化劑或雙氧水等氧化劑,合成工業路線常使用高溫高壓水熱法,導致產生不良的副產品,降低了產品產量,使得后續回收、分離步驟復雜化。因此,采用無有機溶劑、分子氧作為唯一氧源的條件下,進行環己烯可見光催化氧化的研究工作具有十分重要的意義。
3.鈦硅分子篩是上世紀八十年代初開始開發的新型雜原子分子篩。目前已合成出的有mfi結構的ts-1,mel結構的ts-2,以及具有較大孔結構的ts-48等。這類分子篩對許多有機氧化反應,例如烯烴的環氧化、芳烴羥基化、環己酮肟化、醇的氧化等反應具有優良的選擇氧化性能和較高的催化活性,它們作為氧化還原型分子篩催化劑具有良好的應用前景。
4.其中,ts-1分子篩是將過渡金屬元素鈦引入具有zsm-5結構的分子篩骨架中所形成的一種具有優良催化選擇性氧化性能的新型鈦硅分子篩。ts-1分子篩的基本結構與zsm-5分子篩類似,平均孔徑為0.55nm左右,其催化活性中心是分子篩骨架中四配位的鈦原子,在催化氧化過程中可以與氧化劑h2o2作用生成中間產物ti-o-o-h,這種中間產物具有強氧化性,因此,ts-1/h2o2體系可以催化芳香烴的羥基化反應、烯烴的環氧化反應、酮類的氨肟化反應等一系列的反應。但是,ts-1分子篩具有上述優勢的同時,也存在著一些缺點:一是ts-1分子篩孔道為微孔,尺寸較大的反應物分子很難進入到ts-1分子篩的孔道內,導致只有ts-1分子篩表面的活性位點起催化作用;二是ts-1分子篩骨架ti的含量是有限的,通常其骨架ti的含量只有2wt%左右,限制了其應用范圍。
5.為了克服ts-1分子篩的缺點,需要對ts-1進行改性。例如,鄒國強2015年發表的論文《tm-hts催化環己烷氧化制己二酸的研究》,公開了通過擴寬ts-1的孔徑來提高其催化性能,獲得硫酸化的鈦硅分子篩(hts),同時對hts進行過渡金屬摻雜,獲得tm-hts(tm=transition metal),并將其用于環己烷的氧化,篩選出優異性能的催化劑mn-hts。但是常規tm-hts的響應波長不足,難以應用于可見光催化氧化環己烯等反應中,限制了其使用范圍。
技術實現要素:
6.本發
聲明:
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我是此專利(論文)的發明人(作者)