本發明公開了一種復合固體電解質材料及制備方法和全固態電池。全固態電池包括正極層、負極層和位于正極層與負極層之間的復合固體電解質材料。復合固體電解質材料包括聚氧化乙烯、具有高離子電導率的無機粉體、塑晶化合物及鋰鹽。按比例稱取聚氧化乙烯和鋰鹽,加入有機溶液中,攪拌后得到溶液A;按比例稱取無機粉體和塑晶化合物,加入到溶液A中,攪拌得到混合均勻的懸濁液B;將懸濁液B澆鑄到模具中,對模具中的懸濁液B進行干燥,得到有機/無機復合固體電解質材料。本發明的復合固體電解質材料的室溫離子電導率明顯提升,電化學穩定性增強,與正負極間的界面接觸更加穩定,同時其組裝的全固態電池的容量衰減問題也能得到明顯改善。
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