本發明提供了一種鋰離子二次電池及其電解液,所述鋰離子二次電池的電解液,包括:非水有機溶劑;鋰鹽,溶解在非水有機溶劑中;以及添加劑,溶解在非水有機溶劑中。所述添加劑包括具有下列式I結構式的不飽和環狀亞磷酸酯類化合物,所述不飽和環狀8類化合物質量為所述非水有機溶劑總質量的0.3%~2%,其中,R1分別獨立地選自烷基,含有不飽和鍵的基團,鹵代烷基、鹵代烯烴基、鹵代苯基、鹵代聯苯基中的一種,所述鹵素為F、Cl或Br,所述鹵代為單取代、部分取代或全取代;n選自0~3內的整數。本發明通過改變添加劑的組成的可以使得在鋰離子二次電池的正負極上能夠形成高溫穩定和循環穩定的SEI膜。從而提高電芯在高電壓的綜合性能。
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