本發明提供了一種在電池中原位聚合的聚合物電解質的制備方法及其在全固態電池中的應用,該聚合物電解質包括聚合物基質和復合在所述聚合物基質中的鋰鹽;所述聚合物電解質由包括小分子添加劑、交聯劑和所述鋰鹽的物料在電池中通過熱引發的方式原位聚合形成;所述小分子添加劑為含有烯屬不飽和鍵的碳酸酯小分子,所述交聯劑為含有聚乙二醇丙烯酸酯結構單元的物質。該聚合物電解質結合了碳酸酯聚合物的耐高電壓屬性和聚乙二醇鏈段的高離子導電特性。同時,由于液體的流動性,本發明采用的液態小分子添加劑和交聯劑在固態電池各個界面充分潤濕,并原位共聚合生成聚合物電解質,可以有效增強全固態電池中固?固界面的相容性,利于應用。
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