具有NASICON結構的Na3V2(PO4)3 (NVP)離子電導率高、體積變形小、理論比能量高(400 Wh/kg)和電化學穩定性高,是鈉離子電池正極的候選材料之一[1~3]
但是,NVP較低的本征電子電導率使其倍率性能和循環性能不高
降低顆粒尺寸、摻雜和碳包覆,可提高其導電性[4]
為了制備小尺寸的NVP顆粒,可用溶膠–凝膠法[5]、水熱法[6]、噴霧干燥法[7,8]和溶液燃燒合成(Solution combustion synthesis,SCS)[9~12]等液相法,調節工藝參數可控制其形貌和尺寸
SCS是一種簡單、快速、高效的液相制備方法
Wang等[9]用SCS合成的碳包覆NVP鈉離子電池正極材料,在0.1 C下的初始充放電比容量分別為111和101 mAh·g–1,循環50圈后的容量保持率為95%
但是,SCS的反應過程難以控制且產物易發生團聚
超聲技術是一種能強化化學反應和化工過程的物理手段,可用于輔助制備納米材料[13~15]
超聲的力學效應和空化效應不僅能促進反應的進行,還能有效阻止顆粒的團聚和長大[16]
將超聲技術引入SCS過程,可合成碳包覆NVP[17]
超聲的引入使用傳統SCS合成的塊狀團聚體轉變成富含孔洞的3D網絡結構,還能降低NVP的晶粒尺寸(<20 nm)
這種材料在0.1 C下的比容量可提高到117 mAh·g–1,在2 C下的比容量為85 mAh·g–1,在0.2 C下循環120次后保持初始容量的94%
但是在SCS過程中生成的碳為無定形碳,不能將NVP顆粒完全包覆也不能在NVP顆粒之間建立連續的三維導電網絡結構
石墨烯是一種比表面積較大的納米碳材料,具有良好的導電性和優良的機械性能,是很有前途的導電碳材料[18~22]
將大表面的石墨烯摻入NVP中可將NVP顆粒聯結起來構建連續的電子三維通道從而提高NVP的導電性
為了進一步提高超聲輔助溶液燃燒合成的NVP的導電性從而提高其倍率性能和循環性能,本文用超聲輔助溶液燃燒法合成硬碳和石墨烯雙層碳包覆的NVP復合材料,研究添加石墨烯對其組織結構和電化學性能的影響
1 實驗方法1.1 雙層碳包覆NVP的制備
用Hummers法[23,24]制備氧化石墨烯(GO)納米片
雙層碳包覆NVP的制備:將2.55 g硝酸鈉(NaNO3)、3.45 g的磷酸二氫氨(NH4H2
聲明:
“鈉離子電池雙層碳包覆Na3V2(PO4)3 正極材料的超聲輔助溶液燃燒合成及其電化學性能” 該技術專利(論文)所有權利歸屬于技術(論文)所有人。僅供學習研究,如用于商業用途,請聯系該技術所有人。
我是此專利(論文)的發明人(作者)