分子篩負載型金屬催化劑及其制備方法

1.本發(fā)明涉及一種分子篩負載型金屬催化劑及其制備方法，屬于催化劑制備技術(shù)領(lǐng)域。 背景技術(shù)： 2.金屬催化劑廣泛應用于加氫、脫氫、異構、環(huán)化等反應中，是一類(lèi)重要的非均相催化劑。常用的金屬催化劑包括鉑、鈀等貴金屬及鈷、鎳等非貴金屬。隨著(zhù)近年來(lái)貴金屬價(jià)格高漲，以非貴金屬替代貴金屬的催化劑研發(fā)逐漸成為熱點(diǎn)。 3.減小金屬顆粒尺寸可以提高金屬催化劑的原子利用率及活性。為實(shí)現這一目的，通常將其通過(guò)浸漬負載于具有高比表面積的載體上。負載型金屬催化劑的性能由金屬的活性及載體的酸堿性、擇形性等多種因素決定。分子篩具有可調的酸性及規整的微孔結構，因此是常用的負載型金屬催化劑載體。分子篩孔尺寸通常小于1nm，使用常規浸漬方法不易將金屬物種引入分子篩孔道；金屬物種通常是在分子篩外表面形成大尺寸的團簇。另外，一些反應對載體的酸堿性敏感，酸性位會(huì )促進(jìn)副反應的發(fā)生。對此類(lèi)反應而言，不具有骨架缺陷的全硅分子篩是理想的非酸性載體。但是，全硅分子篩表面疏水，不易被浸漬液浸潤，以其為載體制備負載型金屬催化劑操作難度較大。 4.合成分子篩時(shí)引入反應混合物中的金屬有機配合物可被高度分散地封裝進(jìn)分子篩空腔。wang等(j.am.chem.soc.,2016,138,7484)通過(guò)向合成silicalite-1分子篩的反應混合物中引入乙二胺合鈀配離子，得到了具有超小尺寸鈀簇的pd/silicalite-1分子篩。ren等(chem.comm.,2011,47,9789)通過(guò)向合成ssz-13分子篩的反應混合物中引入四乙撐五胺合銅配離子，得到了具有高分散含銅物種的cu-ssz-13分子篩。專(zhuān)利cn201110155094.6公開(kāi)了一種合成sapo-34分子篩的方法。該方法以二乙烯三胺、四乙烯五胺、正丙胺等有機胺的二價(jià)金屬配離子為模板劑，可將金屬物種均勻分散于分子篩空腔內。 5.專(zhuān)利cn201510849101.0公開(kāi)了一種合成孔道內含固體酸的分子篩的方法。該方法向合成分子篩的反應混合物中引入氫氧化鋯、鉬酸銨、鎢酸銨、硫酸鋯、四氯化鈦等的水溶液，再經(jīng)干膠水蒸汽輔助晶化，得到了孔道內含固體酸的分子篩。 6.專(zhuān)利cn201611098902.9公開(kāi)了一種合成cuzsm-5分子篩的方法。該方法向合成zsm-5分子篩的反應混合物中引入硝酸銅、硫酸銅、氧化銅等銅源，并加入晶種及晶體生長(cháng)抑制劑，晶化得到了納米cuz