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分子篩負載型金屬催化劑及其制備方法

478   編輯:中冶有色網   來源:中國科學院大連化學物理研究所  
2023-10-24 16:33:07
1.本發明涉及一種分子篩負載型金屬催化劑及其制備方法,屬于催化劑制備技術領域。 背景技術: 2.金屬催化劑廣泛應用于加氫、脫氫、異構、環化等反應中,是一類重要的非均相催化劑。常用的金屬催化劑包括鉑、鈀等貴金屬及鈷、鎳等非貴金屬。隨著近年來貴金屬價格高漲,以非貴金屬替代貴金屬的催化劑研發逐漸成為熱點。 3.減小金屬顆粒尺寸可以提高金屬催化劑的原子利用率及活性。為實現這一目的,通常將其通過浸漬負載于具有高比表面積的載體上。負載型金屬催化劑的性能由金屬的活性及載體的酸堿性、擇形性等多種因素決定。分子篩具有可調的酸性及規整的微孔結構,因此是常用的負載型金屬催化劑載體。分子篩孔尺寸通常小于1nm,使用常規浸漬方法不易將金屬物種引入分子篩孔道;金屬物種通常是在分子篩外表面形成大尺寸的團簇。另外,一些反應對載體的酸堿性敏感,酸性位會促進副反應的發生。對此類反應而言,不具有骨架缺陷的全硅分子篩是理想的非酸性載體。但是,全硅分子篩表面疏水,不易被浸漬液浸潤,以其為載體制備負載型金屬催化劑操作難度較大。 4.合成分子篩時引入反應混合物中的金屬有機配合物可被高度分散地封裝進分子篩空腔。wang等(j.am.chem.soc.,2016,138,7484)通過向合成silicalite-1分子篩的反應混合物中引入乙二胺合鈀配離子,得到了具有超小尺寸鈀簇的pd/silicalite-1分子篩。ren等(chem.comm.,2011,47,9789)通過向合成ssz-13分子篩的反應混合物中引入四乙撐五胺合銅配離子,得到了具有高分散含銅物種的cu-ssz-13分子篩。專利cn201110155094.6公開了一種合成sapo-34分子篩的方法。該方法以二乙烯三胺、四乙烯五胺、正丙胺等有機胺的二價金屬配離子為模板劑,可將金屬物種均勻分散于分子篩空腔內。 5.專利cn201510849101.0公開了一種合成孔道內含固體酸的分子篩的方法。該方法向合成分子篩的反應混合物中引入氫氧化鋯、鉬酸銨、鎢酸銨、硫酸鋯、四氯化鈦等的水溶液,再經干膠水蒸汽輔助晶化,得到了孔道內含固體酸的分子篩。 6.專利cn201611098902.9公開了一種合成cuzsm-5分子篩的方法。該方法向合成zsm-5分子篩的反應混合物中引入硝酸銅、硫酸銅、氧化銅等銅源,并加入晶種及晶體生長抑制劑,晶化得到了納米cuz
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