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從鎢礦物中酸堿聯合提取鎢的方法與流程

935   編輯:中冶有色網   來源:中南大學;大余縣鑫盛鎢品有限公司;朱和平  
2023-09-21 16:10:11
本發明涉及濕法冶金領域,尤其涉及一種從鎢礦物中酸堿聯合提取鎢的方法。 背景技術: 鎢是一種稀有高熔點金屬,目前其產量的約三分之二用于生產硬質合金,另外在高比重合金、鎢絲及煉鋼等領域也得到了廣泛應用。用于提取鎢的礦物原料主要有白鎢礦、黑鎢礦、黑白鎢混合礦等。 從鎢礦物原料中提取鎢的主要方法有酸法和堿法:酸法主要是通過使用鹽酸或鹽酸與磷酸的混合酸或硫酸與磷酸的混合酸在常壓下分解鎢礦物,分別得到固體鎢酸或磷鎢酸溶液;堿法主要是通過使用碳酸鈉或氫氧化鈉作為主要分解試劑,在高溫高壓下在高壓釜中浸出分解或在高溫下進行燒結分解并水浸,得到粗鎢酸鈉溶液。經過上述方法處理提取鎢后,再經過后續的工序處理后最終得到仲鎢酸銨產品,可以作為后續鎢產品深加工的重要原料。 在上述酸法中,鹽酸分解白鎢礦曾經是經典的白鎢精礦分解技術,它是利用鹽酸與白鎢礦(主要成分為鎢酸鈣)反應形成固體鎢酸和可溶性的氯化鈣,液固分離后得到固體鎢酸和含有氯化鈣的廢鹽酸母液,鎢酸用氨水溶解后得到鎢酸銨溶液,經進一步除雜后可制得鎢酸銨產品。該技術的優點是生產流程短、生產周期短、生產效率高、設備投資少,生產用水少。但同時存在如下缺點:(1)含有氯化鈣的廢鹽酸母液難以處理;(2)生產過程在半敞開且負壓的條件下進行,鹽酸揮發損失嚴重,生產環境差;(3)對原料的適應性差,一般只能處理磷、砷等雜質含量低的高品位白鎢礦,而且分別黑鎢礦時分解率僅能達到80%左右。因此,鹽酸分解白鎢礦技術目前已很少被應用。 為克服上述鹽酸分解鎢礦的方法的缺點,專利文件cn108342597a提出了“一種母液循環的鹽酸分解白鎢礦的方法”,該方法針對wo3品位低于55%或含p>0.03%的白鎢礦,增加了常溫下用低濃度鹽酸預先除雜的過程,同時對于預處理過程及酸分解過程產生的含有cacl2的酸母液,通過加入濃硫酸將其轉化為鹽酸和固體硫酸鈣,經液固分離后實現了酸母液的再生和循環利用,并將氯化鈣轉化為用途更為廣泛的硫酸鈣。從而既增加了對不同品位鎢礦的適應性,又解決了廢酸母液的回用問題。但是,由于沒有堿法工藝中的離子交換轉型處理工序,而一般鎢礦物中都有含鉀、鈉的礦物,而且酸母液一直在流程中循環使用,因此需要在酸母液循環的過程中通過加入鋇鹽來實現對酸母液中鉀鈉的凈化,對相關的操作要求較高。 在上述堿法中,碳酸鈉高壓浸出分解鎢礦也是目前應用較為廣泛的一種
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