本發明涉及一種層狀反鈣態礦結構鈉離子固體電解質及其制備方法。該鈉離子固體電解質,具有如下所示的結構式:Na4?2d?cLicRdA1+eX2?2e,其中,0≤c≤1;R為Ca2+、Ba2+中的一種或者兩種,0≤d≤0.5;A為O、S元素中的一種或者兩種,0≤e≤0.1;X為鹵素中的一種或者兩種。本發明提供的鈉離子固體電解質,其結構基礎為層狀的類(雙型)反鈣鈦礦結構,其熱力學穩定性好,鈉離子傳輸時沿著結構上八面體頂角的鈉空位和/或摻雜空位進行擴散,有利于實現較低的擴散激活能,從而提高鈉離子的室溫電導率,實現二維的超快離子傳輸。
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