本發明公開了一種聚合物基復合固態電解質及其制備方法與應用。所述制備方法包括:將包含無機電解質、聚合物、有機溶劑的混合溶液施加于基底上,進行冷凍鑄造,將固化后所獲膜進行相轉化,制得具有孔道結構的復合結構基底膜;將其與包含鋰鹽、增塑劑、交聯劑、界面穩定添加劑的有機電解質溶液接觸,使有機電解質進入復合結構基底膜的孔道內部,再于紫外光下使交聯劑進行交聯固化,獲得聚合物基復合固態電解質。本發明的聚合物基復合固態電解質在室溫下電導率高,鋰離子遷移數tLi+>0.68,具有較長的循環壽命和較低的過電勢?;谠搹秃瞎虘B電解質的鋰金屬全電池循環穩定性好,同時具有較高的平均庫倫效率、比容量和更優異的倍率性能。
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