本發明提供一種復合聚合物電解質材料及其制備方法、電解質膜及全固態鋰二次電池;該電解質材料包括聚合物基體、堿金屬鹽和硫化物無機電解質;硫化物無機電解質包括具有式I、式II、式III通式鋰離子導體或Li2S-M型鋰離子導體;Li4-x1Ge1-x1Px1S4式I;0< x1< 1;Li10+x2G1+x2P2-x2S12式II,x2=0或1,G選自Si、Ge或Sn;Li3+5x3P1-x3S4式III,0< x3< 0.27;M選自P2S5和D的復合物;D選自LiI、Li3PO4、Li4SiO4、P2O5和P2S3中的一種或多種。該復合電解質材料具有較高的鋰穩定性和電化學窗口及具有較高電導率。
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