近日,南京工業(yè)大學(xué)邢衛紅、仲兆祥教授團隊攜手澳大利亞蒙納士大學(xué)王煥庭院士,在《自然綜述:材料》期刊上發(fā)表了一篇題為《無(wú)機固態(tài)電解質(zhì)膜在鋰萃中的應用》的評述論文。該論文首次系統性地揭示了無(wú)機固態(tài)電解質(zhì)(ISSEs)的離子分離特性,為高效海水提鋰技術(shù)開(kāi)辟了全新的設計思路。這一技術(shù)突破,有望讓全球海洋中蘊藏的2300億噸鋰資源迎來(lái)商業(yè)化的曙光。
傳統海水提鋰技術(shù)面臨著(zhù)諸多難題,由于海水中鋰濃度極低,僅為0.1 - 0.2 ppm,且存在鈉、鎂等干擾離子,導致提鋰效率低下,同時(shí)還會(huì )造成嚴重的環(huán)境污染。邢衛紅團隊創(chuàng )新性地提出利用無(wú)機固態(tài)電解質(zhì)膜的埃級離子通道,通過(guò)“尺寸篩分”與“電荷排斥”的雙重機制,實(shí)現了鋰離子的高效捕獲。
在材料方面,氧化物基ISSEs(如LAGP、LATP)具有獨特的晶體結構優(yōu)勢,其晶格孔徑僅允許脫溶劑化的鋰離子(半徑0.76 ?)通過(guò),而鈉(1.02 ?)、鎂(0.72 ?)等離子因尺寸或電荷不匹配被有效阻隔,鋰選擇性高達10?,遠超傳統聚合物膜的102。并且,鋰離子在遷移過(guò)程中需先脫去水合殼層,裸離子在晶格空位間跳躍遷移,形成“智能門(mén)禁”效應,實(shí)驗表明LATP膜在海水環(huán)境中連續運行30天性能未出現衰減。
團隊還系統梳理了ISSEs的三大技術(shù)路線(xiàn)。氧化物基ISSEs耐水性強、熱穩定性高,已實(shí)現工業(yè)化應用;硫化物基ISSEs理論離子電導率接近液態(tài)電解質(zhì),但遇水易降解,通過(guò)表面包覆技術(shù)可延長(cháng)穩定性;鹵化物基ISSEs三維開(kāi)放結構促進(jìn)鋰離子三維擴散,兼具電導率與耐水性。
目前,團隊已成功將ISSEs膜應用于海水和鹽湖鹵水提鋰實(shí)驗,獲得了純度>99.95%的鋰產(chǎn)品。不過(guò),未來(lái)技術(shù)落地還需攻克規?;苽?、穩定性?xún)?yōu)化以及能源效率提升等挑戰。