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羥基化合物與催化劑的氫鍵強度的檢測方法、負載型催化劑及其制備方法和應用

1222   編輯:中冶有色網   來源:中國科學院大連化學物理研究所  
2023-10-25 11:50:53
1.本技術涉及一種羥基化合物與催化劑的氫鍵強度的檢測方法、負載型催化劑及其制備方法和應用,屬于化學化工領域和物理化學領域。 背景技術: 2.羥基化合物催化氧化制有機醛、酮、酸等高附加值化學品,是基礎合成化學領域和工業生產領域中一個重要的反應過程;羥基化合物的氧化產物被廣泛應用于合成含氧添加劑、香料、聚酯單體等。然而由于羥基化合物中存在大量氫鍵,羥基氫與質子接受體形成氫鍵作用,通常會降低羥基的反應活性。因此羥基化合物的氧化活化過程多需要在貴金屬催化劑或高溫高壓的條件下進行。 3.利用羥基典型的質子給體特征,通過設計質子接受體與其形成氫鍵,可實現羥基化合物羥基基團的誘導活化,促進其高效轉化。測定羥基化合物形成氫鍵的能量,有助于深入了解氫鍵作用機制,指導氫鍵誘導羥基化合物催化轉化過程的設計。目前關于氫鍵能量的實驗測定方法的研究和氫鍵作用驅動羥基化合物催化氧化研究多集中在均相體系(y.luo,h.ma,s.j.zhang,d.y.zheng,p.h.che,x.liu,m.y.zhang,j.gao,j.xu,j.am.chem.soc.,2020,142,6085-6092;m.y.liu,z.r.zhang,h.z.liu,z.b.xie,q.q.mei,b.x.han,sci.adv.,2018,4,eaas9319)。在多相催化轉化過程中,羥基化合物與固體催化材料之間形成的表面氫鍵作用,同樣會對反應產生影響,測定固體表面氫鍵的能量,能夠判斷表面氫鍵作用的強弱,指導設計多相催化劑,促進氫鍵驅動羥基化合物活化轉化。然而目前通過實驗方法測定固體催化劑表面氫鍵能量仍面臨一定挑戰。 技術實現要素: 4.針對現有技術存在的技術問題,本發明提供了一種氫鍵驅動羥基化合物活化轉化的方法,在具有氫鍵質子接受位點的多相催化劑表面,羥基化合物的羥基氫與質子接受位點形成表面氫鍵作用,用于活化羥基,實現羥基化合物快速氧化至醛。利用核磁共振波譜(nmr)技術手段,可以測得羥基化合物與催化劑形成表面氫鍵的標準吉布斯自由能變(δg0),用于比較羥基化合物與不同催化劑形成氫鍵的強度,判斷氫鍵驅動羥基化合物活化轉化的趨勢。 5.本技術的一個方面,提供一種羥基化合物與催化劑的氫鍵強度的檢測方法,所述檢測方法包括: 6.(1)將羥基化合物溶于含有四甲基硅烷的氘代氯仿中,固定羥基化合物的濃度,加
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