本發明提供了一種無機鹵化物固態電解質、其制備方法、鋰離子電池及應用。該方法包括:在溶劑中,對鋰源、銦源和氟化物納米晶核進行蒸發結晶,得到無機鹵化物前驅體;鋰源和/或銦源和/或溶劑中含有Cl元素,氟化物納米晶核中含有M元素;對無機鹵化物前驅體進行脫水,得到無機鹵化物固態電解質。相比于傳統的固相燒結法,上述方法能提高F元素的活性,使F元素均勻分布在無機鹵化物前驅體中,這顯著抑制了由于F元素分布不均導致的離子電導率降低;與傳統的Li3InCl6相比能抑制其與正極中的活性材料發生副反應,從而提高了正極層的結構穩定性。將其應用在鋰離子二次電池中能夠提高鋰離子二次電池的電化學容量、倍率性能以及循環穩定性。
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